原神について。 ゲーム内にVCはありますか？ PCとPS4でVCをする方法はあるのでしょうか？

ゲーム内VCは多分有りません(自分が気付いてないだけかも知れませんが)
リアルの知り合い同士ならLINE通話、オンライン上のフレンドならdiscord等を使うのがいいと思いますよ。まあps4 側の人はスマホでVCしなきゃ行けないので少し面倒かも知れませんが・・・