ドラクエ5のモンスターブローチの効果は主人公を馬車に入れた状態でも馬車を引連れている場所なら効果

いいえ、残念ながら効果が出ません。馬車の外に出してください。

この案件はなかなかネットに記載されているケースがなかったため、以前自分で検証したんです(笑)
お化けキャンドルを1匹も仲間にしたことのないデータで、金持ちの家周辺で主人公を馬車内に入れて50戦。馬車外に出して50戦行い仲間になる確率を検証しました。
結構前の事なので細かい数字は忘れましたが、ブローチなしで1/16 ありで1/4となるモンスターなので明確に差が出ました。

ということで主人公は必ず戦闘終了時には馬車外に出しておきましょう！