プリンセスコネクトのシオリちゃん(★2)を★3に才能開花させるとピュアリーシオリになるんですか?

なりません。
ピュアリーシオリはイベント配布キャラなので現在は手に入りません。

プリコネ

キャラ名が同じでも別衣装でのキャラです。

シオリ（マジカル）がピュアリーシオリなので、
シオリ（通常）を☆3にしてもシオリ（通常）です。

シオリ（マジカル）を入手するしかありません。